Cyanogruppen har stark polaritet och elektronabsorption, så den kan gå djupt in i målproteinet för att bilda vätebindningar med viktiga aminosyrarester på det aktiva stället. Samtidigt är cyanogruppen den bioelektroniska isosteriska kroppen av karbonyl, halogen och andra funktionella grupper, som kan förbättra interaktionen mellan små läkemedelsmolekyler och målproteiner, så den används ofta i strukturell modifiering av medicin och bekämpningsmedel [1] . De representativa medicinska läkemedlen som innehåller cyano inkluderar saxagliptin (Figur 1), verapamil, febuxostat, etc; Jordbruksläkemedel inkluderar bromofenitril, fipronil, fipronil och så vidare. Dessutom har cyanoföreningar också ett viktigt användningsvärde inom områdena doft, funktionella material och så vidare. Citronitril är till exempel en internationell ny nitrildoft, och 4-bromo-2,6-difluorobensonitril är ett viktigt råmaterial för framställning av flytande kristallmaterial. Det kan ses att cyanoföreningar används i stor utsträckning inom olika områden på grund av deras unika egenskaper [2].

Cyanogruppen har stark polaritet och elektronabsorption, så den kan gå djupt in i målproteinet för att bilda vätebindningar med viktiga aminosyrarester på det aktiva stället. Samtidigt är cyanogruppen den bioelektroniska isosteriska kroppen av karbonyl, halogen och andra funktionella grupper, som kan förbättra interaktionen mellan små läkemedelsmolekyler och målproteiner, så den används ofta i strukturell modifiering av medicin och bekämpningsmedel [1] . De representativa medicinska läkemedlen som innehåller cyano inkluderar saxagliptin (Figur 1), verapamil, febuxostat, etc; Jordbruksläkemedel inkluderar bromofenitril, fipronil, fipronil och så vidare. Dessutom har cyanoföreningar också ett viktigt användningsvärde inom områdena doft, funktionella material och så vidare. Citronitril är till exempel en internationell ny nitrildoft, och 4-bromo-2,6-difluorobensonitril är ett viktigt råmaterial för framställning av flytande kristallmaterial. Det kan ses att cyanoföreningar används i stor utsträckning inom olika områden på grund av deras unika egenskaper [2].

2.2 elektrofil cyanideringsreaktion av enolborid

Kensuke Kiyokawas team [4] använde cyanidereagenser n-cyano-n-fenyl-p-toluensulfonamid (NCTS) och p-toluensulfonylcyanid (tscn) för att uppnå högeffektiv elektrofil cyanidering av enolborföreningar (Figur 3). Genom detta nya schema, olika β-acetonitril, och har ett brett utbud av substrat.

2.3 organisk katalytisk stereoselektiv kiselcyanidreaktion av ketoner

Nyligen rapporterade Benjamin listteam [5] i tidskriften Nature den enantiomeriska differentieringen av 2-butanon (Figur 4a) och den asymmetriska cyanidreaktionen av 2-butanon med enzymer, organiska katalysatorer och övergångsmetallkatalysatorer, med användning av HCN eller tmscn som cyanidereagens (Figur 4b). Med tmscn som cyanidereagens, utsattes 2-butanon och ett brett spektrum av andra ketoner för mycket enantioselektiva silylcyanidreaktioner under de katalytiska förhållandena för idpi (Figur 4C).

Figur 4 A, enantiomer differentiering av 2-butanon. b. Asymmetrisk cyanidering av 2-butanon med enzymer, organiska katalysatorer och övergångsmetallkatalysatorer.

c. Idpi katalyserar den mycket enantioselektiva silylcyanidreaktionen av 2-butanon och ett brett utbud av andra ketoner.

2.4 reduktiv cyanidering av aldehyder

Vid syntes av naturliga produkter används den gröna tosmicen som ett cyanidereagens för att enkelt omvandla steriskt hindrade aldehyder till nitriler. Denna metod används vidare för att införa ytterligare en kolatom i aldehyder och ketoner. Denna metod har konstruktiv betydelse i den Enantiospecifika totala syntesen av jiadifenolide och är ett nyckelsteg i syntesen av naturliga produkter, såsom syntesen av naturliga produkter såsom clerodane, caribenol A och caribenol B [6] (Figur 5).

2.5 elektrokemisk cyanidreaktion av organisk amin

Som en grön syntesteknologi har organisk elektrokemisk syntes använts i stor utsträckning inom olika områden av organisk syntes. På senare år har allt fler forskare uppmärksammat det. PrashanthW. Menezes team [7] rapporterade nyligen att aromatisk amin eller alifatisk amin kan oxideras direkt till motsvarande cyanoföreningar i 1m KOH-lösning (utan tillsats av cyanidreagens) med en konstant potential på 1,49vrhe med hjälp av billig Ni2Si-katalysator, med högt utbyte (Figur 6) .

03 sammanfattning

Cyanidering är en mycket viktig organisk syntesreaktion. Med utgångspunkt från idén om grön kemi används miljövänliga cyanidereagenser för att ersätta traditionella giftiga och skadliga cyanidereagenser, och nya metoder som lösningsmedelsfri, icke-katalytisk och mikrovågsstrålning används för att ytterligare utöka forskningens omfattning och djup, så att generera enorma ekonomiska, sociala och miljömässiga fördelar i industriproduktionen [8]. Med fortlöpande framsteg inom vetenskaplig forskning kommer cyanidreaktionen att utvecklas mot högt utbyte, ekonomi och grön kemi.